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果蔬農藥殘留偵測原始數據
采用?GC-Q-TOF/MS?和?LC-Q-TOF-MS?兩種高效篩查技術,在?2012—2015?年對我國?42?個城市(27?個省會城市、4?個直轄市及?11?個果蔬主產區)的果蔬樣品中農藥化學污染物分別進行了非靶向篩查。GC-Q-TOF/MS?偵測了來自?471?個采樣點的?9?823?例樣品,涉及果蔬?106?種,共檢出農藥?329?種(禁用農藥?24?種+非禁用農藥?305?種)20?412?頻次,樣品的農藥檢出率為?54.0%—96.9%,檢出農藥以殺蟲劑、殺菌劑和除草劑最多,分別為?137、98?和?78?種。LC-Q-TOF/MS?偵測了來自?635?個采樣點的?12?551?例樣品,涉及果蔬?121?種,檢出農藥?174?種(禁用農藥?12?種+非禁用農藥?162?種)25?486?頻次,樣品的農藥檢出率為?39.3%—88.0%,檢出的農藥種類也為殺蟲劑、殺菌劑和除草劑最多,分別為?72、58?和?33?種。
果蔬膳食暴露風險評價
單種果蔬中單種農藥的膳食暴露風險
利用本研究開發的“風險值自動計算—信息多維采集分析”軟件計算果蔬中農藥?c?的?IFSc值。按?IFSc值區間范圍(≤0.1、∈(0.1, 1]?和?>1)作圖,得出全國果蔬中單頻次農藥殘留膳食暴露風險的評估結果(圖?1)。由圖?1?可知,利用?GC-Q-TOF/MS?技術得到的?20?412?頻次偵測結果中,有?114?頻次(0.56%)風險為對人體不可接受,共涉及?20?種農藥,其中出現頻次最高的農藥是氟蟲腈和甲拌磷,兩者均為禁用農藥。利用?LC-Q-TOF/MS?技術得到的?25?486?頻次偵測結果中,138?頻次(0.54%)的風險為對人體不可接受,共涉及?20?種農藥,出現頻次最高的為克百威、甲拌磷和氧樂果,也均為禁用農藥。
禁用農藥與非禁用農藥的維度
根據單頻次農藥的膳食暴露風險評估結果,GC-Q-TOF/MS?組果蔬中,共檢出禁用農藥?1?426?次,占檢出總頻次(20?412次)的?6.99%。禁用農藥導致的不可接受風險共有?68?頻次,占?GC-Q-TOF/MS?組禁用農藥檢出總頻次(1?426?次)的?4.77%。檢出非禁用農藥?18?986?次,占該組檢出總頻次的?93.01%。非禁用農藥導致的不可接受風險共?46?頻次,占該組非禁用農藥檢出總頻次的0.24%。由上述數據可見,禁用農藥膳食暴露風險處于不可接受水平的比例(4.77%)是非禁用農藥(0.24%)的20?倍!禁用農藥的有效禁用管理亟待加強。
圖1a?中?GC-Q-TOF/MS?組?114?個不可接受頻次實際涉及?38?個果蔬樣本,其中?17?個樣本(表?1)為禁用農藥導致。禁用農藥中,出現頻次最高的是氟蟲腈,其次是甲拌磷,分別為?8?頻次和?5?頻次。表?1?中,苦瓜、油麥菜、菜薹出現頻次最高,苦瓜中有甲拌磷、氟蟲腈和氯唑磷?3?種農藥,菜薹和油麥菜中均為氟蟲腈和甲拌磷?2?種農藥。單種果蔬中單種農藥膳食暴露風險評價結果在禁用農藥和非禁用農藥維度又一次說明氟蟲腈和甲拌磷?2?種禁用農藥具有高風險,對人體健康潛在危害較大,應加強管制。
同樣地,根據單頻次農藥的膳食暴露風險評估結果,LC-Q-TOF/MS?組果蔬中,共檢出禁用農藥?854?頻次,占檢出總頻次(25?486?次)的?3.35%。禁用農藥導致的不可接受風險共有?90?頻次,占本組禁用農藥檢出總頻次(854?次)的?10.54%。檢出非禁用農藥?24?642?頻次,占本組總檢出頻次的?96.69%。非禁用農藥導致不可接受風險共?48?頻次?,占本組非禁用農藥檢出總頻次的0.19%。禁用農藥膳食暴露風險處于不可接受水平的比例(10.54%)是非禁用農藥(0.19%)的?55?倍。
圖1b?中?LC-Q-TOF/MS?組?138?個不可接受頻次實際涉及?30?個果蔬樣本,其中?18?個(表2)為禁用農藥導致,出現頻次最高的禁用農藥為氧樂果。表?2?的果蔬中,芹菜和韭菜出現頻次最高,芹菜中有滅線磷、氧樂果和涕滅威?3?種農藥,韭菜中有氧樂果和甲拌磷?2?種農藥。這說明氧樂果和甲拌磷膳食風險高,對人體健康潛在危害大,亟待加強對其在果蔬中的使用和持久殘留性進行研究。
上述禁用農藥與非禁用農藥維度的果蔬膳食暴露風險對比,表明禁用農藥在我國市售果蔬中仍有殘留,且膳食風險水平遠遠高于非禁用農藥。因此,為保障民眾健康,相關部門十分必要加大對禁用農藥的管控力度,以期做到“禁藥禁用”。從另一個角度而言,非禁用農藥對民眾造成的膳食暴露風險絕大部分屬于無影響或可接受范圍。